第1个回答 2024-06-26
1. 在中性或碱性环境中，双硫腙与铅反应，形成单取代双硫腙络合物，此络合物溶于有机溶剂并呈现洋红色。该反应灵敏，最大吸收波长为520nm，摩尔吸光系数为6.86×10^4 L/(mol·cm)。
2. 有机溶剂通常使用三氯甲烷或四氯化碳。四氯化碳在较低pH值下比三氯甲烷更有效地萃取铅，因为它不形成二铅酸盐，且溶解度较低。铅一双硫腙络合物在三氯甲烷中的溶解度较大，因此可以萃取出较多的铅。由于双硫腙在三氯甲烷中的溶解度大于四氯化碳，因此当需要从三氯甲烷中完全除去双硫腙时，必须保持较高的pH值。
3. 当使用三氯甲烷作为溶剂时，铅可以在pH8～11.5的范围内被定量萃取。通常采用百里酚蓝(pH8.0～9.6)作指示剂，调节水相由绿变蓝(pH～9.5)，然后进行萃取。也有建议在高pH值下进行萃取。
4. 影响铅萃取率的因素包括pH、溶剂类型、存在的阴离子种类和数量、两相体积比以及双硫腙在有机相中的浓度等。阴离子与铅形成络合物，影响萃取平衡。
5. 双硫腙法测定铅，可以采用单色法或混色法。单色法通过氨性氰化物溶液洗去有机层中过量的双硫腙后，测量络合物的吸光度。混色法则是直接测量有机层中残留过量的双硫腙的吸光度。对于铅含量极微的水样，混色法可能会导致负值，而单色法则不会。
6. 在最适pH萃取铅时，其他金属离子如Ag+、Hg^2+、Pd^2+、Au^3+、Cu^2+、Zn^2+、Cd^2+、Co^2+和Ni^2+也会与双硫腙络合而被萃取。如果这些金属离子的浓度很高，最好在强酸性溶液中使用双硫腙一氯仿溶液预先将它们萃取除去。
7. 铋^3+、铟^3+、铊^3+和锡^2+等金属离子可能干扰铅的萃取。这些干扰可以通过调节pH值、使用特定溶剂或在特定条件下进行萃取来减少或消除。
8. 铁^3+可能因氰化物的存在而形成高铁氰化物，从而氧化双硫腙并干扰测定。可以通过添加还原剂来避免这种干扰。
9. 含大量Fe^3+时，可以使用铜铁试剂和CHCl3进行萃取，以去除干扰物质。
10. 硫化物、柠檬酸盐、酒石酸盐等阴离子以及磷酸盐和硅酸等可能阻碍铅的萃取。可以通过特定的方法来减少或消除这些干扰。
11. 铅一双硫腙络合物可以在稀酸溶液中被解离，这一性质有助于干扰物质的分离。在第一次萃取后，用稀酸液振摇使铅返回水相，然后调节至最适pH，再次萃取铅。