第1个回答 2017-03-25
HPLC测定性塑料用品邻苯二甲酸酯类增塑剂
摘要:本文用高压、液体色谱柱Lichrospher C-18(250mm×4·6mmID, 5μm),乙腈-水流相,流速
1·0mL/min,线性梯度乙腈70%100%,采用质谱检测器邻苯二甲酸酯进行定性鉴定邻苯二甲酸二 甲脂(DMP)、邻苯二甲酸二乙酯
(DEP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)邻苯二甲酸二甲酸辛酯(DOP)浓度别 1·1~89mg/L, 0·9~74mg
/L, 0·9~71mg/L0·9~68mg/L线性关系良,平均收率别83%, 89%, 86%, 87% (n=5)建立准确度
灵敏度高,便快捷效性塑料用品邻苯二甲酸酯类增 塑剂高效液相色谱定量析
增塑剂(Plasticizer)系指塑料、橡胶工业 通高聚物改性增加加工型 塑性流性,并使品具柔韧性
机物质 通种难挥发粘稠液体或低熔点固体, 见增塑剂高沸点邻苯二甲酸酯类(PAEs) 类化合物目前主要环境污染物,广
泛 存于气、土壤水体,并参与物(包括 体)代谢作用润滑剂、驱虫剂、化妆品、 泡剂、食品包装材料、医疗用具、造革等产
广泛应用由于邻苯二甲酸酯类增塑剂与塑料基 质间没形共价键,氢键范德华力 连接,彼保持各自独立化性质,接触 包装
食品所含水、油脂,便溶邻苯 二甲酸酯类化合物毒性及危害具微弱雌激 素效应,具殖毒性,导致物繁殖能力降 殖器官畸形
等,具致突变致癌作 用[1]测定邻苯二甲酸酯主要双波等 吸收紫外光光度、气相色谱,荧光光谱 及反相高效液相色谱
[2-5],其品主要针水 体环境污染[6]
利用高效液相色谱并结合质谱定性测定性塑料用品邻苯二甲酸酯类增塑剂,内相关报道较少本文探讨性塑料用品 邻苯二甲酸酯类化合物提取条件,建立运用高效液相色谱其进行定性定量析,利 用质谱进步确认所定性化合物
1 实验部
1. 1 仪器试剂
ZQ-4000/2695型液相色谱-质谱联用仪, 配Waters 2996型二极管阵列检测器,Masslynx 4·0色谱工作站(美
Waters公司)Sartorius电 平(精度十万,德)邻苯二甲酸 二甲酯(简称DMP)、邻苯二甲酸二乙酯(简称
DEP)、邻苯二甲酸二丁酯(简称DBP)、邻苯 二甲酸二辛酯(简称DOP)三氯甲烷均析 纯试剂,乙腈甲醇(色谱纯)购于Merk公司,
水 二蒸馏水
1. 2 色谱及质谱条件
色谱柱: Lichrospher C - 18柱(250mm× 4·6mmID, 5μm);流相:初始乙腈-水体积比
70∶30, 10min提高100%乙腈,保持10min;柱 温: 30℃;流速: 1·0mL/min; DAD检测波范
围: 200~500nm进量10μL
ESI离源电离,采用离模式毛细管电 压; 3·0KV;锥孔电压: 30V;离源温度: 110℃;脱 溶剂温度: 350℃;脱溶剂气流速: 250L/h;锥孔气 流速: 50L/h;扫描质量范围: 50~600amu
1. 3 标准溶液配制
别准确称取含DMP、DEP、DBP、DOP 27·9mg、23·1mg、22·2mg、21·3mg置于25mL 容量瓶,用甲醇稀
释并定容至刻度,充摇匀, 再稀释至1/5浓度,质量体积浓度别 223·2mg/L、184·8mg/L、177·6mg/L、
170·4mg/L 混合标准液,备用
1. 4 品处理
性塑料袋或保鲜袋剪碎、准确称取 4·0g左右品,剪碎品放入100mL锥形瓶 ,加入50mL三氯甲烷,浸泡10min,
滤, 残渣再用20mL三氯甲烷浸提,合并清液,滴 加3mL甲醇,使溶液产沉淀,放置5min滤, 水浴滤液浓缩至约1mL往浓缩液
再滴加 2mL甲醇,进步产沉淀,离,清液转移 5mL容量瓶,用甲醇定容至刻度,溶液经微孔滤 膜滤(0·45μm),进行HPLC
析
按性塑料杯品进行前处理, 需超声辅助提取
2 结与讨论
2. 1 提取条件选择
曾选用环烷、三氯甲烷、烷作提取溶 剂,实验发现用三氯甲烷提取提取液更 加澄清透明,使品预处理更简单,更利于 品
色谱进析研究程发现,塑 料厚度于或等于0·08mm,需要超声波 提取,需三氯甲烷溶液浸泡即溶邻苯二甲 酸酯;塑料
厚度于0·08mm,需要超声波提 取,20min佳提取间, 量塑料单体溶解,些单体种强保 留物质,色
谱柱保留间相,容易污染 色谱柱,品预处理阶段,要尽能 塑料单体沉淀,减少进入色谱柱量,免 影响品定量
析实验发现述提取程能 保持较高收率重现性
2. 2 色谱条件选择
反相色谱,用流相甲醇-水、乙 腈-水本实验两种流相体系,均能使各 物质离完全,由于类物质疏水性较强,乙 腈
反相色谱洗脱能力比甲醇要强,使 用乙腈-水体系,析间短,基线更加平稳 选择乙腈-水体积比70∶30等梯度进行洗脱 ,虽四种
酯都能,析间; 选择100%乙腈作流相,DMPDEP 能基线离考虑既能改善离效, 缩短析间,选
择1. 2所述梯度洗脱, 析结显示四种酯都能基线离,整析程 20min内完,色谱图见图1
2. 3 邻苯二甲酸酯定性鉴定
由于品基体十复杂,且同品所 含杂质差异,邻苯二甲酸酯含量相 较低,往实验仅基于保留间定性存困 难[5]
本实验先采用保留间照进行初步 定性,进用二极管阵列紫外检测技术采集各色 谱峰紫外光谱图(见图2),所图谱形状、 吸收带位置及相
强度与标准品图谱比较照定 性,再进步LC-MS联用仪所质谱图(图3) 与标准品质谱图照定性由于电喷雾质谱 种软电离质谱技术,实
验质谱毛细管电压、 锥孔电压、离源温度、溶剂气流量等条件进行 优化,使产碎片离少DMP、DEP、 DBPDOP量
别194、222、278 390,实验发现,邻苯二甲酸酯ESI+模式[M+ Na]+[M+K]+灵敏响应
2. 4 标准曲线及低检测限
标准储备液用甲醇稀释,系列浓度 溶液,其DMP、DEP、DBP、DOP范围别 1·1~89mg/L, 0·9~74mg
/L0·9~71mg/L 0·9~68mg/L,共6组标准溶液别取溶液 10μL进,定量波选270nm,由色谱工作站 处理数据,
浓度横坐标,峰面积纵坐标,制 DMP、DEP、DBP、DOP标准曲线见表1按三倍 噪声信号推算,别DMP、DEP、DBP、DOP
低检测限: 0·9ng, 1·1ng, 2·1ng, 2·4ng
2·5 收率测定
塑料袋剪碎,准确称取已知DMP、DEP、 DBP、DOP含量塑料袋平行品两份,质量别 4·0725g4·0318g,两份试
别加入 1mL2mL混合标准溶液,进行全程加标收 率试验,取5测定结计算收率, DMP、DEP、DBP、DOP平均收
率别: 83%, 89%, 86%, 87% (n=5)所结列于表2.
2. 6 品测定
采用实验塑料品进行测 定,测定结见表3其: 1.性塑料杯A; 2. 性塑料杯B; 3.性塑料袋
A; 4.性塑 料袋B; 5.保鲜袋A; 6.保鲜袋B每种品重 复测定3,所测定DEP、DBPDOP RS范围别
: 2·4-3·3%, 2·5~4·0%, 2·2~ 2·9%图4(a、b、c)部品色谱图
不要多想 这样的提问没有意义
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