截止到2020年4月,大s曾经代言过的品牌有珀莱雅化妆品、阿依莲服饰、红星美凯龙、浪莎品牌、联想手机等等。
1、珀莱雅化妆品:2007年,成立刚刚4年的珀莱雅有了首位形象代言人—— “美容大王”徐熙媛(即大S)。该年,大S与罗志祥主演的偶像剧《转角遇到爱》正在热播,其自己创作的美容类书籍《美容大王2·揭发女明星》也出版发行,正处于事业的一个新高峰期。
2、阿依莲女装:阿依莲女装2013春夏新品由影视红星徐熙媛(大S)形象代言。演绎现代都市时尚女性典雅与自信,深受全国各地年轻消费者所喜爱。”阿依莲适合于广大初中,高中生以及30岁以下的女性朋友。
3、红星美凯龙:2014年3月28日,时尚明星大S(徐熙媛),范冰冰,唯美派唱将李健,民歌天后祖海悉数亮相天津,共同参加红星美凯龙“全球家居 百Mall时代”盛典。
盛典上,大S也再次表现出了美好家居生活的向往,作为红星美凯龙的形象代言人,大S在现场率先为广大消费者体验了红星美凯龙“百Mall时代”家居专家服务承诺。
4、浪莎品牌:2008年台湾“美容大王”大S成为浪莎品牌的新代言人。在此之前浪莎袜业的代言人是香港明星张柏芝,也是浪莎品牌签约的第一位明星,虽然张柏芝和浪莎袜业的合约时间尚未到期,但受“艳照门”的负面影响,该集团临阵换人,不再使用她的形象用以宣传。
5、联想手机:2007年4月12日,联想移动在京召开2007财年战略暨新品发布会,提出“创领中国风尚”的全新发展战略。台湾著名演艺明星大小S姐妹作为S系列产品的代言人也精彩亮相发布现场。