在价键理论中，原子轨道叠减不能形成键？而在分子轨道理论中，原子轨道叠减能形成分子轨道？

Question

如题所述

Answer 1

在价键理论中，没有所谓反键轨道，只有由于轨道同号重叠造成的能量下降称为成键，异号叠加则相互排斥，不能成键。这种粗略描述造成的结果是理论简单，直观，但是由于没有反键轨道，难以解释激发态的性质（如：颜色（吸收峰）、光激发反应、磁性），对于一些简单分子的描述也有缺陷。
分子轨道理论中出现了反键轨道：对称性匹配的原子轨道异号相互组合称为成键轨道和反键轨道，其中成键轨道看起来就是同号叠加，而反键轨道看起来则是叠减。具体的数学处理很麻烦，但是能够解释三电子键等价键理论不能解释的性质。
原子轨道叠减形成的反键轨道中基态一般不填充电子，因而对基态的性质无甚影响，所以和价键理论处理的结果类似。
有兴趣可以参考：
http://zh.wikipedia.org/wiki/%E4%BB%B7%E9%94%AE%E7%90%86%E8%AE%BA
http://zh.wikipedia.org/wiki/%E5%88%86%E5%AD%90%E8%BD%A8%E9%81%93%E7%90%86%E8%AE%BA