怎样判断熵变大于0小于0

如题所述

怎样判断熵变大于0小于0如下:

1、多数熵增加的反应在常温常压下均可自发进行。产生气体的反应、气体物质的量增加的反应,熵变都是正值,为熵增加反应。

2、有些熵增加的反应在常温下不能自发进行,但在较高温度下则可自发进行。如碳酸钙的分解。

3、个别熵减少的反应,在一定条件下也可自发进行。如铝热反应的△S==—133.8J·mol—1·K—1,在点燃的条件下即可自发进行。

拓展知识:

1、常见的熵增反应:

(1)产生气体的反应。

(2)有些熵增加的反应在常温常压下不能进行,但是在高温下的时候可以自发进行。

(3)有些熵减小的反应也可以自发进行。

2、影响因素:

(1)熵变(ΔS)与体系中反应前后物质的量的变化值有关:

a.对有气体参加的反应:主要看反应前后气体物质的量的变化值即Δn(g),Δn(g)正值越大,反应后熵增加越大;Δn(g)负值越大,反应后熵减越多。

b.对没有气体参加的反应:主要看各物质总的物质的量的变化值即Δn(总),Δn(总)正值越大,熵变正值越大;Δn(总)负值绝对值越大,熵变也是负值的绝对值越大,但总的来说熵变在数值上都不是特别大。

(2)熵变(ΔS)值随温度的改变变化不大,一般可不考虑温度对反应熵变(ΔS)的影响。

(3)熵变(ΔS)值随压力的改变变化也不大,所以可不考虑压力对反应熵变的影响。

3、体系中变化:

在孤立体系中发生的任何变化或化学反应,总是向着熵值增大的方向进行,即向着△S孤立0的方向进行的。而当达到平衡时△S孤立=0,此时熵值达到最大。假如不是孤立体系,则可以把体系与其四周的环境一起作为一个新的孤立体系考虑,熵增原理仍然是适用的。

由此可以得出,自发反应是向着0的方向进行的。大家知道,在常压下,当温度低于273K时,水会自发地结成冰。这个过程中体系的熵是减小的,似乎违反了熵增原理。但应注重到,这个体系并非孤立体系。在体系和环境间发生了热交换。从水变成冰的过程中体系放热给环境。

环境吸热后熵值增大了,而且环境熵值的增加超过了体系熵值的减小。因而体系的熵变加上环境的熵变仍是大于零的,所以上述自发反应是符合热力学第二定律的。

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