蚀刻剂有许多种类,最早是使用三氯化铁的水溶液为蚀刻液,随着工业发展,三氯化铁逐渐被淘汰代之以氯化铜、过硫酸盐、过氧化氢-硫酸、氨碱以及其他蚀刻液相继开发并投入使用,其中尤以氯化铜蚀刻液得到广泛应用。
一、三氯化铁蚀刻废液的组成及常规处理技术
1.废液成分
废三氯化铁蚀刻液是一种酸性液体,主要含有氯化铜、氯化亚铜、氯化铁、氯化亚铁和盐酸,其中铜含量在50g/L左右。三氯化铁蚀刻液仅在少数特殊工件的加工中采用。
2.回收技术
目前从三氯化铁蚀刻废液中回收铜的方法很多,其中置换法具有投资少、回收率高、成本低、方法简单、操作方便和见效快等特点。
(1)工业废铁置换回收铜
反应原理:
实验表明,不锈钢几乎不产生置换反应,铸铁屑能比较好的产生置换反应,而刨床的铁屑又比车床车的铁屑效果好。一般采用6木尼龙网通过的铸铁屑来进行铜的回收。
(2)将三氯化铁蚀刻废液投铁提铜后通入氯气并蒸发浓缩,生成三氯化铁回用于线路板蚀刻。
二、酸性氯化铜蚀刻废液成分及常规处理技术
1 废液成分
废酸性蚀刻液是一种蓝绿色的强酸性液体,主要含有氯化铜、氯化亚铜、双氧水和盐酸,其中铜含量可达150~250g/L。
2 回收技术
(1)化学沉淀法
用30%的氢氧化纳中和沉淀后,与浓硫酸反应,冷却结晶生成硫酸铜。
(2)电解法
该法与电镀原理一样,通过电解把废液中的铜回收出来。
(3)氯化亚铜法
用纯铜粉或旧的电动机铜丝或用置换出来的海绵铜加入蚀刻液废液中,在加入氯化钠,用清水稀释可得到氯化亚铜沉淀。
三 碱性氯化铜蚀刻废液的组成与常规处理技术
1.废液组成
废碱性蚀刻液是一种深蓝色有强烈氨味的液体,主要含有铜氨络合物(铜含量可达150~250g/L)、氯化铵及氨水。
2.回收技术
碱性氯化铜废液常用的回收方法有酸化法和碱化法。
(1)酸化法回收铜
往碱性氯化铜废液中加入一定量的工业盐酸,沉淀后用硫酸溶解制成硫酸铜或电解成精铜。
(2)碱化法回收铜
往碱性氯化铜蚀刻废液中加入一定量的氢氧化纳溶液,生成氧化铜沉淀。氧化铜可用硫酸溶解成硫酸铜,氨可用硫酸吸收。
除以上的回收废液中铜的方法外,还有一些可全回收利用废液的方法。
(3)中和沉淀及置换法结合技术
将印制线路板碱性蚀刻废液与酸性氯化铜蚀刻废液进行中和沉淀,生成的碱式氯化铜沉淀用于生产工业级硫酸铜;沉淀压滤母液用于生产碱性蚀刻液;其余废水经金属铝屑置换去除铜离子,进行蒸发浓缩生产混合铵盐。
(4)废蚀刻液全回收技术
先将废碱性蚀刻液进行加热蒸馏,蒸出的氨气用水吸收成稀氨水,和析出的盐一起回用于碱性蚀刻液的再生产;浓溶液则通过加酸或加碱将其中的铜转化为硫酸铜或氧化铜。这样,既避免了二次污染,又降低了公司生产碱性蚀刻液的成本。
3.铜脱除技术
(1)碱性条件下硫化钠沉淀法除铜
碱性蚀刻废液中主要含Cu2+及NH3·H2O,当NH4+含量较高以及在碱性条件下,Cu2+与NH4+可形成铜氨络合物,无法用中和沉淀方法处理废水中的铜。但Na2S在碱性条件下,能与重金属形成比其络合物更稳定的沉淀物CuS,从而达到去除重金属铜的目的。
(2)中和沉淀后水合肼还原或硫化钠沉淀除铜
碱性蚀刻液中加入酸性蚀刻液中和沉淀可脱除90%左右的铜,再采用水合肼还原法或硫化钠沉淀法可进一步脱除铜。
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