Word是可以打出中文双引号的，打不出是因为操作方法不对。
解决的方法和详细的操作步骤如下：
1、首先，打开桌面的word文档，如下图所示，然后进入下一步。
2、其次，完成上述步骤后，将鼠标光标放在需要插入双引号的位置，然后在上方工具栏中单击“插入”选项，如下图所示，然后进入下一步。
3、接着，完成上述步骤后，在“插入”选项的右侧，单击“符号”选项，如下图所示，然后进入下一步。
4、最后，完成上述步骤后，在弹出的窗口中找到中文双引号，然后单击将其插入文本中，如下图所示。这样，问题就解决了。
关于Office2013/（Word2013）的中文双引号问题
1、新建空白文档，右键单击样式列表的第一个，在弹出的菜单中点“修改”：
2、然后单击一下弹出对话框下方的“基于该模板的新文档”：
3、、然后从下面的“格式”菜单中选择“字体”：
4、将西文字体中的默认值“+西文正文”更改为“宋体”：
5、然后一路“确定”就OK了。这样，中文双引号就可以正常显示了。本回答被网友采纳
2、然后单击一下弹出对话框下方的“基于该模板的新文档”：
3、、然后从下面的“格式”菜单中选择“字体”：
4、将西文字体中的默认值“+西文正文”更改为“宋体”：
5、然后一路“确定”就OK了。这样，中文双引号就可以正常显示了。
我也被这个问题困扰了很久，刚刚终于找到了一个解决方法，赶快分享给被困扰的大家伙儿，如果能凑合就用用。
因为WORD如果默认中西文都统一用常用的宋体，它的西文和阿拉伯字母很丑，想让这两个用西文字体显示，如果把整篇文章弄好了整体再替换西文就连标点符号也会被替换掉，最后不得不在文章弄好了一部分一部分地替换引号，如果中间夹着外文又要替换一遍，极度不便。
在网上查找了不少帖子，有个说点一下键盘上的右向键能行的方法有点靠谱，但这样实际上是把格式全部换成了中文字体。突然想到当输入数字时，立刻直接输入句号它会变成实心，如果用backspace键删掉它再输入句号时又会变成空心，有了点感觉。经过实验终于发现，只要稍微修改一下输入习惯就可以解决这个问题：
我们一般喜欢连续输入左右引号再回引号中间去打字，在输入中文字体的左引号后，先不忙输入右引号，而是点一下键盘上左向箭头，让光标回到左引号前，再点右向箭头让光标到要输入的地方，这时输入引号就是成对的左右中文字体引号了。同时，默认的英文字体输入时也不会变成宋体。//或者打完左引号按一下空格键再输右引号也可，但不一定成对，可能多按几次。
不过如果中间输入过西文，再输入的左引号一定都是西文格式。这时就要在输入左引号前，先点一下左向键让光标回到已打出的一个中文字前，再点右向键到它后面，输入的引号就又是中文格式了。(当然，对于习惯打一半引号输入内容再用右引号，WORD可能给你来个左引号哦)
原理大概就是WORD2013之后的版本在你输入左引号后，引号的默认字体就改成了英文，用左箭头回到已打出的中文字体上，就相当于刷新了一下，告诉WORD，我接下来还要继续使用这种字体。