其做介词的宾语，且该介词和该代词放在一起，则此时只能用whom，不能用who。
不管是在单独的疑问句中，还是在定语从句的关系词及名词性从句的引导词中，如果其做介词的宾语，且该介词和该代词放在一起，则此时只能用whom，不能用who。如果句中已经出现了who，此时不宜再用who，如果不做主语，则改用whom。
whom可以用作代词：
whom是who的宾格,在正式文体中常作宾语,用作疑问代词或连接代词时非正式文体往往用主格代替,若紧跟在介词之后则只能用whom。若在从句中用作表语则只能用who,不能用whom。
whom用作关系代词引出定语从句修饰指人的先行词时意思是“他,她,他们”,在定语从句中作宾语,通常被省略或用who,that代替。
whom用于非限制性定语从句中作动词或介词的宾语时不能省略。
直接跟在介词后面作宾语时，只能用whom，而且不能省略。
例句：She brought with her three friends, none of whom I had ever met before.
她带了3个朋友来，我以前都没见过。
引导非限制性定语从句且作宾语时，who和whom均可用，但以用whom为佳，此时也不能省略。
例句：This is Jack, who you haven't met before.
这是杰克，你以前没见过。
who的用法
who用作疑问代词时，意思是“谁”，一般只用来指人，在句中用作宾语或主语。
who用作限制性或非限制性的关系代词，意思是“…的人，那个…”“他，她，他们”，在句中作主语。
指某一组织机构的成员时也可用who，此时应用复数形式的谓语。
在there be，here be后用作主语的关系代词who可以省略。
从有限的人或物中进行明确的对比性选择时用which而不用who。
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1. With whom are you talking?
此时只能用whom；
如果是：Who/whom are you talking with?，则都可以。
2. I don't know with whom you are talking.
此时只能用whom。
如果是：I don't know who/whom you are talking with.，则都可以。
3. Do you know the boy with whom I was talking just now?
此时只能用whom；
如果是：Do you know the boy who/whom I was talking with just now?，则都可以。
二、如果句中已经出现了who，此时不宜再用who，如果不做主语，则改用whom.
如：Who is the boy (whom) you were talking with just now?
此时，不能写成：Who is the boy who you were talking with just now?
参考资料：英语牛人团
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