卤素化学丰富多彩，能形成卤化物、卤素互化物、多卤化物等多种类型的化合物。（1）基态溴原子的价电子排

Question

卤素化学丰富多彩，能形成卤化物、卤素互化物、多卤化物等多种类型的化合物。（1）基态溴原子的价电子排布式为 。（2）卤素互化物如IBr、ICl等与卤素单质结构相似、性质相近。则Cl 2 、IBr、ICl的沸点由高到低的顺序为 。（3）气态氟化氢中存在二聚分子(HF) 2 ，这是由于 。（4）互为等电子体的微粒相互之间结构相似。I 3 + 属于多卤素阳离子，根据VSEPR模型推测I 3 + 的空间构型为 ，中心原子杂化类型为 。（5）①HClO 4 、②HIO 4 、③H 5 IO 6 ［可写成(HO) 5 IO］的酸性由强到弱的顺序为 （填序号）。（6）卤化物RbICl 2 在加热时会分解为晶格能相对较大的卤化物A和卤素互化物或卤素单质，A的化学式 。（7）如图所示为卤化物冰晶石（化学式为Na 3 AlF 6 ）的晶胞。图中●位于大立方体顶点和面心，○位于大立方体的12条棱的中点和8个小立方体的体心，▽是图中●、○中的一种。图中●、○分别指代哪种粒子 、 ；大立方体的体心处▽所代表的是 。

Answer 1

（15分）（1）4s 2 4p 5 （2分） （2）IBr＞ICl＞Cl 2 （2分） （3）HF分子间形成氢键 （2分） （4）V形（或角形）；sp 3 （各1分，共2分） （5）①＞②＞③（2分） （6）RbCl（2分） （7）●：AlF 6 －  ； ○：Na ＋     ； AlF 6 － （各1分，共3分）

试题分析：（1）溴元素的原子序数是35，所以根据构造原理和能量最低原理可知，基态溴原子的价电子排布式为4s 2 4p 5 。 （2）卤素单质形成的晶体均是分子晶体，分子间作用力越大，沸点越高。则Cl 2 、IBr、ICl沸点由髙到低的顺序为IBr＞ICl＞Cl 2 。 （3）由于F的电负性最大，因此HF分子中存在氢键，从而形成二聚分子。 （4）因为I 3 + 可看成II 2 + ，所以根据价层电子对互斥理论可知，I 3 + 中中心原子含有的孤对电子对数＝（7－1－2×1）÷2＝2，所以其空间构型为V形，其中I原子的杂化轨道类型是sp 3 杂化。 （5）由于非金属性Cl＞Br＞I，非金属性越强，则对应的最高价氧化物的酸性越强，则①的酸性最强。在②③中都是碘元素的含氧酸，非羟基氧个数越多，酸性越强，则酸性为②＞③，故三种物质的酸性由强到弱的顺序为①②③。 （6）RbICl 2 加热时会分解为晶格能相对较大的卤化物A和卤素互化物或卤素单质，氯离子的半径小于碘离子的半径，则RbCl的离子键长小于RbI的离子键长，则RbCl的晶格能较大，所以则A为RbCl。 （7）根据晶胞结构并依据均摊法可知，●表示的微粒个数＝8× ＋6× ＝4个，○表示的微粒个数＝12× ＋8＝11。根据化学式可知，Na + 和AlF 6 － 的个数比是3:1，则白色球和黑色球之比接近3:1，要满足3:1，则▽所代表的应该是AlF 6 － 。