who 1）：可引导特殊疑问句；eg:Who is over there?(在那儿的那个人是谁？)
2）： 可引导名词性从句（包括主语从句，宾语从句，表语从句，同位语从句），在句中做主语；
主语从句 eg:Who will do the job has not been decided yet;(还没决定谁去做那份工作)；
同位语从句 eg:The question who should do the job requires consideration(谁应该做这个工作的问题还需要考虑)。
###ZHU:没找到宾语从句和表语从句的例子，不好意思。
3)可引导定语从句，做主语
eg:Do you know the man who/that is standing by the window?(你认识那个正站在窗边的人吗？)
4）引导强调句型：It is I who/that am responsible for the project.(要对那件事负责的是我〈而不是其他人〉)
who只能用于“人”。
大概是这样。谢谢！~~~~~~~~~
参考资料：大部分选自〈〈高中英语语法一本通〉〉