许多物质从水溶液里析出晶体时,晶体里常含有一定数目的水分子,这样的水分子叫做结晶水.含有结晶水的物质叫做结晶水合物.水合物中的水有几种不同的结合方式:一种是作为配体,配位在金属离子上,称为配位结晶水；另一种则结合在阴离子上,称为阴离子结晶水.例如CuSO4·5H2O加热到113℃时,只失去四分子水.只有加热到258℃以上,才能脱去最后一分子水.由此可见,4个水分子是作为配体配位在铜离子上的,即[Cu(H2O)4]2+；另一个水分子则结合在硫酸根上.一般认为,一个水分子通过氢键与硫酸根中的氧原子相连接的.CuSO4·5H2O按水分子的结合方式,其结构式可写成[Cu(H2O)]4][SO4(H2O)].许多其他水合硫酸盐晶体如FeSO4·7H2O、NiSO4·7H2O、ZnSO4·7H2O等,均有相同的结合方式.
水也可以不直接与阳离子或阴离子结合而依一定比例存在于晶体内,在晶格中占据一定的部位.这种结合形式的水称为晶格水,一般含有12个水分子,结合比较松散,一般是通过分子间的偶极相互作用存在于晶格中的.
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