炉内脱硫原理。循环流化床锅炉炉内脱硫是采用石灰石干法脱硫来实现的,即将炉膛内的CaCO分解煅烧成CaO与烟气中的SO2发生反应生成CaSO4随炉渣排出,从而达到脱硫目的石灰石脱硫过程。主要分为以下三步:石灰石煅烧在常压流化床锅炉中石灰石中的CaCO3遇热煅烧分解为CaO煅烧析出CO2时会生成并扩大CaO中的孔隙增加其表面积为下步的固硫反应奠定基础。反应方程CaCO3=CaOCO。硫的析出与氧化煤中的硫主要以黄铁矿、有机盐、和硫酸盐三种形式存在有关试验表明煤在加热并燃烧时SO2的析出呈现明显的阶段性。黄铁矿燃烧氧化后生成SO2。有机硫在200℃分解并释放出H2S、硫醚、硫醇等这些物质氧化后都生成SO2。
反应方程S+O2=SO2。硫的固化反应CaO与析出的SO2反应生成硫酸盐。CaO+SO2+1/2O2=CaSO4。有关试验表明,床温对SO2的析出影响最大,SO2浓度随着床温的升高而单调增大,但是脱硫效率随着床温的升高会迅速下降。当床温低于800℃时,脱硫剂孔隙数少孔径小反应速度低,而且SO2析出速度慢脱硫效果差。当床温高于950℃时CaO内部的孔隙结构会发生部分烧结而减少降低,CaO与SO2的反应速度导致脱硫效率降低,另外床温过高时已经生成的CaSO4会重新分解而释放出SO2。为保持能源、经济和环境之间的协调发展我国政府在2006年一季度开始控制煤电发展速度后来又提出“节能减排”的重大战略决策,控制SO2排放势在必行。在原有的GB13223-1996标准上重新制定了GB13223—2003标准,从对电厂SO2排放标准来分析对污染物都是控制其排放浓度对锅炉的脱硫效率都没有做出相应的规定。脱硫效率不具有唯一可比性。
SO2是一种严重危害大气环境的污染物,SO2与水蒸气进行化学反应形成硫酸,和雨水一起降至地面即为酸雨。NOX包括NO、NO2和NO3三种,其中NO也是导致酸雨的主要原因之一,同时它还参加光化学作用,形成光化学烟雾,导致臭氧层的破坏。煤加热至400oC时开始首先分解为H2S,然后逐渐氧化为SO2。其化学反应方程式为 FeS2+2H2→2H2S+Fe H2S+O2→H2+SO2 对SO2形成影响最大的因素是床温和过量空气系数,床温升高、过量空气系数降低则SO2越高。循环流化床燃烧过程中最常用的脱硫剂是石灰石,当床温超过其燃烧温度时,发生煅烧分解反应方程式为:CaCO3→CaO+CO2↑此时吸收183kJ/mol脱硫反应方程式:CaO+SO2+1/2O2→CaSO4,这样使SO2在发生化学反应后变成CaSO4,对SO2起到固化作用,达到脱硫的效果。