您可以使用 Excel 的条件格式功能来标记出时间最早的重复值。具体操作如下：
选中要标记的数据范围。
在“开始”选项卡中，点击“条件格式”。
在下拉菜单中选择“突出显示单元格规则”。
选择“重复值”选项。
在弹出的对话框中，勾选“不区分大小写”和“数值”选项，并在“格式”下拉菜单中选择一种颜色以标记重复值。
点击“确定”按钮。
此时，Excel 会根据您选择的颜色标记出数据范围中的重复值。但是这些标记并没有标记出时间最早的重复值。
要标记出时间最早的重复值，您需要使用 Excel 的 MAX 函数和条件格式。具体操作如下：
在数据范围旁边的空白单元格中，输入以下公式：
=IF(COUNTIF($A$2:A2,A2)=1,A2,MAX(IF($A$2:$A$10=A2,$B$2:B10)))这个公式会在第一个出现的单元格中显示该值，否则它会在数据范围中查找时间最早的重复值。
将公式拖动到要标记的单元格中。
选中公式所在的单元格范围，点击“条件格式”。
在下拉菜单中选择“突出显示单元格规则”。
选择“值”选项。
在弹出的对话框中，输入要标记的颜色，并点击“确定”按钮。
此时，Excel 会根据您选择的颜色标记出时间最早的重复值。