定语从句中关系词分为关系代词和关系副词。关系代词主要有：who, whom, that, which
关系副词主要有：where, when, why, how（但是一定不会有what）
关系代词分为指人和指物。
1. 关系代词指人并且在从句中做主语时用that, who.
关系代词指人且在从句中做宾语时可用who, whom, that或省略
e.g. the man who(whom/that/省略） you saw yesterday is my boyfriend.
解析: 主句为the man is my boyfriend. 从句为who you saw yesterday 整个从句修饰和限定the man,从句中缺宾语，所以关系代词在句中做宾语。the man 是人，关系代词替代the man且在从句中做宾语，因此可以用who, whom, that或省略。
2.关系代词指物并在从句中做主语时用that, which.
关系代词指物并在从句中做宾语时用that, which或省略。
所以：1.关系代词指人不管在从句中做主语还是宾语都可用who
2.关系代词不管是指人还是指物不管是做主语还是做宾语都可用that
3. 介词加特殊疑问词的情况会出现在当从句中最后一个是不及物动词或者是一个短语时，而此时不及物动词或短语后面要接的介词没有，这个时候就会移到从句的最前面去，即在关系词前加个介词，常见的为：介词+which
e.g. the man with whom you shook hands is my English teacher. （和你握手的那个男人是我的英语老师）句中shook hands 后面少个介词with因此要在whom前加with
追答建议去系统地学一下定语从句。当然在学习从句时肯定会涉及到句子成分的分析，如果句子成分不会分析，学习从句的话会稀里糊涂，所以建议把句子的九大成分：主谓宾定状补表同插。以及简单句成分的分析系统学一下。
建议买一本薄一点的语法书系统学习一下