汉语推广办公室、卫生部、外交部、团中央、商务部和中国青年志愿者协会等部门每年都会对外派一些志愿者，主要是做医疗援助、农业援助、汉语教学、计算机网络维护与基础设施维护等。参加招募者一般要求是：年龄为20岁至35岁,中国国籍,具有大学本科以上学历,具备熟练的英语听说读写能力;从事专业或相关专业工作1年以上;身体健康,品行端正,无犯罪、记过等处分记录。另外,取得中级以上技术职称者,或曾参加“青年志愿者扶贫接力计划”、“大学生志愿服务西部计划”、“大学生志愿服务贫困县计划”、“三支一扶”计划等长期重点志愿服务项目并考核合格者优先录用。这些招募计划一般是由省级单位来招募，团省委、省教育厅、省公安厅、省财政厅、省人力资源和社会保障厅、省农业厅、省商务厅、省外侨办、省青年志愿者协会等。这是官方招募的情况了。建议你去中华人民共和国商务部对外援助司网站去看看，你不知道网址的话，百度一下“援外司”即可。
一些大企业，如中石化、中石油、中建、中铁和中铁建等，由于在一些国家签订了大量大型工程，作为合同附加条件，这些大企业需要在当地做一些无偿援助，如医疗和基础设施等。而且这些大企业也需要一定的汉语教学人员来教当地的员工汉语，以便他们跟中方人员沟通。因而，这些企业都需要一定的援外人员。至于他们具体是怎么招募的，我就不清楚了，你可以联系这些单位问问，或是找在这些企业工作的亲友问问。
一些国际组织，特别是做人道救援的，如无国界医生组织、红十字和红新月会等，也会全球招募人员。如果你有能力做这些工作的，你可以直接跟他们联系，他们有官方网站的。
你要去援外，首先得弄清楚你要做什么工作，你自己都有什么能力和条件，从业经历等，然后就是目的国，非洲国家语言比较杂，英语、法语等都有，你的外语水平要过得去，至少英语要过得去。依赖援助的话，很多地方环境很差劲，要有心理和身体准备。
想要知道得更具体，你可以网上找一些曾经有过援外经历或是正在援外的人了解。
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