大学有机化学考研合成题

共两个问题:
1、怎么由环戊酮合成α羟基环己酮
2、怎么由环己酮合成α羟基环戊酮

首先将其还原成环己醇, 利用醇的性质消除反应成环己烯,加酸性高锰酸钾氧化成1,6-己二酸,酯化再利用α-H醇酮反应成α-羟基环戊酮,消除还原加氢即成!

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第1个回答  2010-12-26
1,增加一个碳原子可以使用环戊酮与重氮甲烷反应得到环己酮,但是由一小部分副产物,可以将己酮还原成醇直接氧化成环己二酸,酯化,然后进行醇酮反应,得到TM

2,6个变5个更好办,直接还原成醇,消去得到烯烃,然后用高锰酸钾氧化得到环己二酸,加热失羧得到环戊酮,然后就是转化为环戊醇,环戊烯,氧化得到戊二酸,酯化,醇酮反应,得到TM本回答被提问者采纳
第2个回答  2010-12-26
我做了反应式,但不让粘贴,所以只好用文字叙述了。
第一题:先将环戊酮与甲醛羟醛缩合,生成α-烯基环戊酮;然后加氢还原,生成α-甲基环戊醇,再脱水生成1-甲基环戊烯,再用高锰酸钾氧化断键生成5-己酮酸,再用SOCl2做成酰氯,然后用Pd/BaSO4催化加氢,将羧基还原成醛;然后进行自身羟醛缩合(不脱水),生成3-羟基环己酮;再脱水成烯;然后在过氧化物存在下加HBr(反马氏),得α-溴代环己酮,最后水解即得α-羟基环己酮。
第3个回答  推荐于2017-08-23
暂时只找到第二个
2、首先将其还原成环己醇, 利用醇的性质消除反应成环己烯,加酸性高锰酸钾氧化成1,6-己二酸,酯化再利用α-H醇酮反应成α-羟基环戊酮。本回答被网友采纳
第4个回答  2017-08-23
可以先用傅克酰基化上2分子乙酰基,再用Clemmenson还原将另一苯环重氮化,在氢氧化钠作用下偶联即可。见《有机化学基础》805页